由p轨道和π轨道重叠形成的共轭体系。π键与相邻原子上的p轨道发生的共轭。它分为多电子、缺电子与等电子p,π-共轭三种类型。
什么是p-π共轭
由p轨道和π轨道重叠形成的共轭体系。
性质：π键与相邻原子上的p轨道发生的共轭。它分为多电子、缺电子与等电子p,π-共轭三种类型。例如氯乙烯，CH2=CH—Cl，的共轭体系是由3个原子C,C,Cl与4个p电子π键2个，氯原子2个组成，共轭π键中的p电子数多于共轭键的原子数，称为多电子p,π-共轭。如果与π键共轭的p轨道是一个缺电子的空轨道，则形成共轭π键的p电子数少于共轭链的原子数，称为缺电子p,π-共轭，如烯丙基正离子CH2=CH—CH2。而烯丙基自由基CH2=CH—CH2,则组成共轭链的原子数与p电子数相等，称为等电子，p,π-共轭。由p,π-共轭而产生的使分子趋于稳定，键长发生平均化等效应，称为p,π-共轭效应。
p-π共轭又称多电子共轭效应。在简单的多电子共轭体系中,Z为一个带有p电子对（或称n电子）的原子或基团。这样的共轭体系中，除Z能形成d-π共轭情况外，都有向基准双键A匉B-方向给电子的共轭效应:
例如：
Z原子的一对p电子的作用，类似正常共轭体系中的-XY基团。
共轭体系的其他类型
（1）π-π共轭体系
只要是两个不饱和键通过单键相连，就可以形成π-π共轭体系。例如：
CH2=CH-CH=CH2（双键和双键形成的π-π共轭体系）
CH2=CH-CH=O（碳碳双键和碳氧双键形成的π-π共轭体系）
CH2=CH-C≡N（碳碳双键和碳氮三键形成的π-π共轭体系）
（2）p-π共轭体系
如果与π键相连的某一原子具有一个与π键相平行的p轨道，那么这个p轨道就可以和π键离域，形成p-π共轭体系。例如：
CH2=CH-O-CH3；CH2=CH-NH-CH3；CH2=CH-Cl
（3）超共轭体系
超共轭效应是由σ（Csp3-H1s）键参与的共轭效应，分为σ-π超共轭，即σ（Csp3-H1s）键与π键的共轭，和σ-p超共轭，即σ（Csp3-H1s）键与p轨道的共轭。
σ-π超共轭：CH3C≡CCH3形成6个σ-π超共轭；CH2=CH-CH3形成3个σ-π超共轭
σ-p超共轭：CH33C+形成9个σ-p超共轭；CH3CH2+形成3个σ-p超共轭